Olefins with internal double bond are polymerized to high molecular weight products, by adding an organometallic compound able to insure the migration of their double bond, to a usual olefin polymerization catalyst; the isomerization equilibrium is displaced by polymerization of the I-oiefin as fast as it is formed, yielding essentially a poly-1-olefin polymer.
This reaction has been applied to 2.butene, 2.pentene, 4.4-dimethyl-2.pentene, also to their mixtúres; a systematic study of the isomerization conditions allowed its extension to 4.methyl-2.pentene, also to the olefins mixture formed by propene dimerization.
The properties of the polymers obtained by using the new catalysts are similar to those of the poly-lolefins obtained by conventional Ziegler-type catalysts.
On obtient des poly(o1éfines -a) isotactiques de haut poids moléculaire à partir d'oléfines à double liaison interne en adjoignant au catalyseur de polymérisation un composé organo-métallique pouvant assurer le déplacement de la double liaison; la polymérisation peut alors être formellement considérée comme un moyen de déplacer l'équilibre d'isomérisation par captation de l'oléfine -cc au fur et à mesure de sa formation.
Cette réaction a été appliquée au butène-2, pentène- 2, diméthyl-4.4 pentène-2 et à leurs mélanges. Une étude systématique des conditions de migration de la double liaison a permis de l'étendre au méthyl-4 pentène-2 et plus généralement au mélange d'oléfines obtenu par dimérisation du propylène.
Les polyoléfines ainsi préparées possèdent des propriétés comparables à celles des polymères obtenus par les catalyseurs Ziegler-Natta habituels.
Quand on a affaire à un équilibre chimique dont la position d'est que peu favorable au produit recherché, on sait que le seul moyen d'obtenir ce dernier avec des rendements élevés est d'éliminer le, ou au moins un des produits au fur et à mesure de sa formation (exemple: élimination de l'eau au cours d'une estérification, élimination de la cétone et de l'hydrogène lors d'une déshydrogénation catalytique d'un alcool secondaire.. .). Quand on veut appliquer le principe de l'équilibre mobile au cas particulier du déplacement de la double liaison des oléfines et si, comme c'est généralement le cas, c'est l'oléfine-a qui est recherchée; on dispose de trois types de "captation" permettant une transformation en principe quantitative.
Les moyens physiques En I'occurence, la distillation: les oléfines-a ont en général un point d'ébullition inférieur à celui des par G. LEFEBVRE er Y. CHAUVIN Institut Français du Pétrole, Rueil Malmaison, France. oléfines à double liaison di ou trisubstituée; mais cette différence d'étant qu'assez faible (quelque
