In the production of ethylene by pyrolysis of naphtha substantial amounts of n-butenes are obtained as by-product. In the endeavour to chemically utilize these n-butenes a process has been developed for the conversion of n-butenes into acetic acid wherein n-butene is first converted into sec. butylacetate which is then oxidized to acetic acid: n-butene in the C,- fraction is converted into sec. butylacetate with recycled acetic acid in the liquid phase and in the presence of a finely divided solid catalyst at about 110°C under 15-20 atmospheres. After separating off the catalyst which is recycled to the reaction and the nonreacted C4 hydrocarbons, the sec. butylacetate, which is dissolved in the excess acetic acid, is oxidized with air at about 195°C and 60 atmospheres to yield acetic acid. After removing the acetic acid required for recycling pure acetic acid is obtained by distillation.
The small amounts of by-products (formic acid and carbon monoxide) are converted into carbon dioxide in a waste-gas afterburner. The new process provides a possibility of producing acetic acid, not from fresh ethylene, but from a by-product formed in ethylene production.
The sec. butylacetate formed as intermediate product can, if desired, be obtained in a pure form.
Dans la fabrication d'éthylène par pyrolyse du naphte on obtient comme sous-produit des quantités importantes de n-butènes. En vue d'exploiter chimiquement ces n-butènes, on a mis au point un procédé pour la conversion des n-butènes en acide acétique, dans lequel on convertit d'abord le n-butène en acétate de butyle secondaire que l'on oxyde ensuite en acide acétique: le n-butène dans la fraction en C4 est converti en acétate de butyle secondaire à l'aide d'acide acétique recyclé en phase liquide et en présence d'un catalyseur solide finement divisé, à environ 110°C et sous une pression de 15 à 20 atmosphères relatives.
Après séparation du catalyseur retournant dans la réaction et des hydrocarbures en C, n'ayant pas réagi, on oxyde l'acétate de butyle secondaire dissous dans l'acide acétique en excès au moyen d'air à environ 195°C et sous une pression de 60 atmosphères relatives pour obtenir l'acide acétique. Après avoir enlevé l'acide acétique nécessaire au recyclage, on obtient par distillation l'acide acétique pur. Les petites quantités de sous-produits (acide formique et oxyde de carbone) sont transformées en anhydride carbonique dans une combustion postérieure des gaz d'échappement. On a ainsi indiqué la voie à suivre pour fabriquer de l'acide acétique non pas en partant d'éthylène frais, mais à partir d'un sous-produit qui s'obtient de toute façon dans la fabrication d'éthylène.
L'acétate de butyle secondaire formé comme produit intermédiaire peut, si on ie désire, aussi être préparé à l'état pur.
The t
