Investigation of the liquid-phase oxidation of paraffinic hydrocarbons has resulted in a "directed" synthesis of higher aliphatic alcohols. The basic relationships involved in this process have been found, permitting the oxidation process to be fixed at one of the initial stages-the formation of alcohols-by the introduction of boric acid into the reaction zone and by the selection of proper operating conditions. The oxidation of hydrocarbons is accomplished with a nitrogen-oxygen mixture containing 3.0 to 4.5% oxygen at temperatures of 165 to 170°C. The process has been tested on a pilot-plant scale. The yield of alcohols is about 70% of feed stock. The study of the chemical composition and structure of the alcohols has shown that the liquidphase oxidation of paraffinic hydrocarbons in the presence of boric acid results predominantly in the formation of secondary alcohols. It is found that the process of the alcohol formation proceeds in the main without destruction of the original hydrocarbon molecule. The alcohols produced by oxidation contain the same number of carbon atoms in the molecule and have the identical carbon structure as the original hydrocarbon. The reactivity of secondary carbon atoms in the molecules of higher normal paraffinic hydrocarbons has been found to be practically identical, which results in formation of all possible secondary alcohols.
L'étude du processus d'oxydation des hydrocarbures paraffinés dans la phase liquide nous a menés à la synthèse "dirigée" des alcools aliphatiques supérieurs. Les principales lois de ce processus ont été établies; leur connaissance a permis de fixer le processus d'oxydation à un des stades initiaux-la formation des alcools-par l'addition d'acide borique dans la zone de réaction e'. par un choix de conditions adéquates à la réaction. L'oxydation des hydrocarbures se fait par un mélange azote-oxygène d'une teneur de 3'0 à 4'5 70 d'oxygène à une température de 165" à 170°C. Ce processus a été vérifié sur une installation expérimentale industrielle et assure l'obtention d'alcools avec un rendement d'environ 70% du produit de départ. L'étude de la composition chimique et de la structure des alcools a montré qu'avec oxydation des hydrocarbures paraffinés dans la phase liquide en présence d'acide borique, il se forme pincipalement des alcools secondaires. I1 a ét6 établi que le processus de formation des ;ilcools n'est pas en général lié à une destruction de la molécule de l'hydrocarbure original. Les alcools obtenus par l'oxydation des hydrocarbures contiennent le même nombre d'atomes de carbone dans Ia molécule et ont la même structure carbonique que l'hydrocarbure de départ. I1 a é