Acid catalysts consisting of a heteropoly acid, preferably silicotungstic acid or phosphotungstie acid, supported on silica gel proved to be very active in the "conjunct" polymerization of ethylene from diluted feed streams into a mixture of saturates, olefins and aromatics. Saturates and olefins have boiling points in the gasoline range. A surprisingly high amount of, mainly poly-substituted, monoaromatics was formed in the relatively low reaction temperature range of 220-260°C. Aromatic formation takes place through a hydrogen, transfer reaction between naphthenic carbonium ions and olefins. The former are converted into aromatic molecules while the latter are hydrogenated to paraffins. At 250°C, 100 atm pressure and a liquid hourly space velocity of about 1.5/h., between 30 and 35%~ of poly-substituted aromatics are found in the liquid polymer at ethylene conversions between 70 and 90%. This means that one out of three reacting ethylene molecules goes to the aromatic part of the polymer. Aromatization to such an extent and at such low temperatures by acid type catalysts has never before been reported in literature.
Des catalyseurs acides composés d'un acide hétéropoly, de préférence l'acide silico-tungsténique ou l'acide phospho-tungsténique, sur un support de gel de silice se sont révélés très actifs dans la polymérisation "en conjonction" de l'éthylène dilué. Cette réaction conduit à la formation d'un mélange de composés saturés, d'oléfines et d'aromatiques. Par leur point d'ébullition les composés saturés et les oléfines se classent parmi les essences. Malgré les températures relativement basses (220-260°C) il se forme une quantité considérable d'aromatiques, parmi lesquels dominent les monoaromatiques polysubstitués. Cette réaction s'explique par un transfert d'hydrogène entre les ions carbonium naphténiques et les oléfines. Ceux-là sont eonvertis en molécules aromatiques tandis que celles-ci sont hydrogénées avec formation de paraffines.
La quantité d'aromatiques polysubstitués dans le polymère liquide est de 30 à 35% en poids pour des conversions de l'éthylène comprises entre 70 et 90%. Les conditions sont les suivantes: température 250°C, pression 100 atm. et vitesse spatiale du liquide environ 1,5/h. Les résultats indiquent qu'un tiers des molécules d'éthylène ayant réagi se retrouve dans la partie aromatique du polymère. Un tel degré d'aromatisation obtenu avec des catalyseurs acides à une température si peu élevée n'avait pas encore été signalé dans la littérature.
Coujunct polymerization troduced by Whitmore [3], the reader is referred to the literature [4, 5, 61.
Phosphoric acid was used as a catalyst by Ipatieff et al. [ 1, 21, but similar reactions may be exp
